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行业动态

化学回收突破塑料循环“魔咒”

功夫:2021-08-23     起源:中国科学报

台风“烟花”过后 ,大量“白色垃圾”被海洋“吐”在了上海的江堤上 ,成堆的塑料泡沫、塑料袋、矿泉水瓶……让正本俏丽的滨江丛林公园一夜之间沦为垃圾场。

据统计 ,全球每年约有480万~1270万吨塑料被排放到海洋 ,并随着洋流扩散到世界各地 ,有的还会沉到海底最深处 ,甚至是马里亚纳海沟。

面对这一全球传染; ,开发新步骤实现塑料回收和升级再造 ,成为当下钻研热点。近日 ,国内表几个沉磅进展的接连颁布 ,为塑料循环经济带来曙光。

8月13日 ,美国康奈尔大学高分子化学家Geoffrey W. Coates课题组在《科学》发文 ,他们以溴化铟为催化剂 ,将聚缩醛塑料定量转化为单体 ,实现了塑料的关环回收。

8月18日 ,清华大学化学系副教授段昊泓课题组在《天然—通讯》发文 ,他们使用储量丰硕的金属基催化剂 ,将生涯中常见的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料 ,升级转化为价值更高的化学资料和氢燃料。

多项钻研批注 ,在催化技术的推动下 ,化学回收有望突破塑料循环“魔咒” ,让数以亿吨的“白色垃圾”变废为宝。

塑料回收 催化有方

塑料是以单体为原料 ,通过加聚或缩聚反映聚合而成的高分子化合物。中国科学院长春利用化学钻研所钻研员王献红通知《中国科学报》 ,目前拔除塑料的处置方式重要是点火、填埋 ,只有极少部门(低于10%)选取回收后物理或化学处置。物理处置只能以就义产品机能为价值降级使用 ,而绝大无数化学处置效能则很低 ,不足大规模利用的竞争力。

王献红对记者暗示 ,为解决拔除塑料的再利用问题 ,一个新的概想迅快得到全世界高分子科学界的关注 ,该步骤通过设计特定的单体合成高分子资料 ,再将其直接转化为原单体 ,从而实现资源循环和同级使用。

Coates课题组选取的就是这种步骤。在论文中 ,他们提出了一种“可逆钝化阳离子开环聚合”战术 ,以溴化铟为催化剂、卤代甲基醚为引发剂 ,在质子捉拿剂(大位阻有机碱)下 ,成功得到分子量高达22万的聚缩醛 ,其力学机能媲美贸易化聚烯烃 ,且拥有高达98%的单体(1,3—二氧环戊烷)回收率。

“聚缩醛通常选取阳离子聚合步骤得到 ,但是分子量较低(< 2万) ,因而聚缩醛的力学机能很差 ,无法现实利用。Coates课题组可能将高分子量聚缩醛定量转化为单体 ,为拔除塑料的化学利用带来了曙光。”王献红评价路。

对于塑料的化学回收 ,除了直接转化回单体 ,还能够将其升级再造 ,段昊泓课题组采取的蹊径就是后者。他们使用地球储量丰硕的镍基和钴基催化剂 ,实现了高效升级回收高产品选择性 ,使得产品容易分离。经过电解和产品分离 ,PET塑料在室温下就可转化为价值更高的产品 ,如二甲酸钾(常用于饲料)以及氢燃料。

“从化学的角度 ,PET是一种聚酯塑料 ,很容易通过水解得到它的单体 ,但是单体的分离必要很高的成本 ,这是限度其产业化的重要原因。”论文第一作者、清华大学博士后周华通知《中国科学报》 ,他们将PET升级回收为化学资料和燃料 ,也讲了然以电化学升级回收战术断根塑料垃圾的潜力。

产业化仍存故障

相比机械回收 ,化学回收沉要的优势之一是能够获得原始聚合物的质量、更高的塑料回收率。不外 ,化学回收固然能为循环塑料经济助一臂之力 ,但要想发展大规模利用 ,每种步骤都存在各自的缺点。

将聚缩醛直接化学转化回单体 ,单体起源不确定就是一大问题。在王献红看来 ,“1,3—二氧环戊烷是个特殊单体 ,若何实现百万吨甚至千万吨的造备依然有很大的不确定性。依然必要钻研新单体的设计 ,尤其是便于大规模造备的单体”。

不仅如此 ,王献红对记者暗示 ,从资料机能角度而言 ,只管聚缩醛在力学机能上媲美聚烯烃 ,但其主链存在醚键(-OCH2CH2- ,-OCH2-) ,因而抗氧化性、耐老化性都不如聚烯烃 ,同时耐温性和抗蠕变性也远低于聚烯烃 ,大大限度了利用领域。

此表 ,这种单体的回收工艺也极度复杂。王献红指出 ,Coates课题组的钻研只是展示了聚缩醛能够直接转为单体这一特点 ,但其回收过程必要在较高温度(150℃)和有机强酸下进行 ,这会增长对设备的侵蚀度 ,提高回收成本。因而 ,将来仍必要钻研单体回收的环保规划 ,如尝试在弱酸或不加酸的前提下回收。

中国塑料加工工业协会降解塑料专业委员会秘书长翁云宣向《中国科学报》分析指出 ,在单体回收过程中 ,多种聚合物甚至各类资料混合在一路 ,造成回收效能低的问题 ,这也会影响该技术的规;。此表 ,回收再利用后若何降低成本 ,也必要进一步索求。

“任何一项技术从诞生到实现工业化都有一条漫长的蹊径。”周华通知记者 ,通过电催化将拔除PET塑料升级再造 ,从尝试室规模迈向工业规模的一个关键在于流动反映器的设计和优化。他们尝试过程中使用的反映器利益是组装方便 ,且易于做催化剂活性评价 ,但弊端是无法用于大规模出产、造价高。

当前 ,段昊泓课题组在开发的新型无膜电堆拥有成本低、可规;抛诺 ,已经获得一些沉要进展 ,且钻研成就待颁发。他们但愿通过不休优化催化剂、反映器、操作前提等 ,最终实现拔除资源转化的工业利用。

化学回收将来可期

塑料垃圾不仅是一个全球性的传染问题 ,还是一种碳含量高、成本低、可在全球领域内获得的原料 ,循环经济也成为塑料行业将来的发展方向。在催化技术的推动下 ,化学回收展示出很好的经济远景。

周华暗示 ,通过工艺整合 ,提高产品价值 ,使得塑料回收在经济上拥有潜在可行性。初步估计 ,在贸易有关电流密度下 ,每吨废PET向上循环的净收入约为350美元 ,展示了拔除PET电催化向上循环转化为二甲酸钾、精对苯二甲酸和氢气的经济潜力。

“二甲酸钾拥有生物活性 ,能抑造大肠杆菌、沙门氏菌蹬仔害微生物的滋生 ,能够推进动物成长 ,是一种梦想的非抗生素类饲料增长剂 ,可代替抗生素促成长剂。”周华说 ,“随着我国采取立法伎俩不容饲料增长抗生素 ,二甲酸钾在国内拥有辽阔的利用场景。”

麦肯锡征询公司在一项钻研中提出 ,到2030年 ,全球塑料的回收利用率有望提高到50%;Щ厥盏谋壤赡苌仙17%左右 ,相当于回收约莫7400万吨拔除塑料。

目前 ,我国还有好多团队致力于钻研塑料的化学回收技术 ,例如 ,中国科学院上海有机化学钻研所钻研员黄正团队选取铱共同物和氧化铁复合催化剂 ,将聚乙烯高选择性转化为液态烷烃;北京大学教授李子臣团队设计出系列苯并硫代己内酯单体 ,在有机碱催化下可得到力学机能优异的半结晶聚酯 ,该资料可直接进行本体加热(200℃)回收 ,单体回收率靠近定量(>98%)。

王献红暗示 ,对现有拔除塑料的化学回收是目前很受关注的钻研方向 ,其最大的难点在于塑料制品通常是混合物 ,同时还有种类繁多、结构复杂的加工和改性助剂 ,会影响催化剂的活性和选择性。

为此 ,他建议首先要设计新型单体 ,发展新型聚合步骤 ,综合改善聚合物的热力学机能 ,实现规模利用。其次要设计“指标需要型可降解高分子” ,凭据使用前提、环境的分歧 ,设计合成相应“寿命”的资料。此表还要钻延装高度耐受性、特异选择性塑料降解”催化剂 ,简化塑料回收过程中的分拣、洗涤等后处置工作。

王献红补充路 ,目前塑料回收再利用系统尚不美满 ,回收利用成本高昂且附加值较低 ,为此发展生物降解高分子资料 ,有助于缓解塑料回收难题。

翁云宣建议 ,塑料要想实现可持续发展 ,在源头上就要尽量使用可再生资源造作资料。周华也暗示 ,要以包办化石资源的生物质、二氧化碳及其衍生物为原料造备塑料 ,新型可降解塑料是将来值得关注的钻研方向。

有关论文信息:https://doi.org/10.1126/science.abh0626

https://doi.org/10.1038/s41467-021-25048-x

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